Хотьково тарихы аймақтың рухани өмірімен тығыз байланысты. Негізі қаланған уақыты ретінде шежірелерде Покров Хотьков монастырі алғаш рет айтылатын 1308 жыл есептеледі. Бастапқыда бұл Сергий Радонежскийдің ата-анасы — әулие Кирилл мен Марияның зиратына айналған қарапайым обитель болды. Монастырь қабырғаларының айналасында біртіндеп слобода қалыптасып, онда обительдің қажеттіліктерін қамтамасыз ететін қолөнершілер мен қызметшілер қоныстанды.
Шағын қоныстың маңызды елді мекенге айналуы факторлардың сәтті үйлесіміне байланысты болды. Троице-Сергиева лаврасына баратын зиярат ету жолында орналасуы адамдардың тұрақты ағынын және сауданың дамуын қамтамасыз етті, ал Пажа өзенінің көркем жағалаулары өмір сүруге қолайлы жағдай жасады. 1862 жылы Мәскеу мен Сергиев Посад арасындағы теміржол қатынасының ашылуы шешуші кезең болды. Станцияның пайда болуы Хотьковоны танымал саяжай кентіне және маңызды көлік торабына айналдырды.
XIX ғасырдың аяғына қарай қала бірегей мәдени кластер мәртебесіне ие болды, бұл көбінесе атақты Абрамцево иелігімен көршілестіктің арқасында болды. Мұнда ағаш оюдың абрамцево-кудрин стилі пайда болып, гүлденді, керамика және қыш шеберханалары дамыды. Бұл аймақ ұлы суретшілер — Врубель, Репин, Васнецов үшін тартылыс нүктесіне айналды. Шығармашылық артельдер мен қолөнер өндірістерінің негізінде уақыт өте келе керамика мен электр оқшаулағыш материалдарға мамандандырылған фабрикалар өсіп шықты.