Монровия тарихы XIX ғасырдағы бірегей әлеуметтік экспериментпен тығыз байланысты. Қаланың негізін 1822 жылы Америкалық колонияландыру қоғамы қалаған. Бұл ұйым босатылған афроамерикандық құлдарды Африка континентіне қайтаруды мақсат етті. Қоныс аударушылардың алғашқы тобы Мезурадо мүйісіне түсіп, сол жерде бастапқыда Кристополис деп аталған елді мекеннің негізін қалады. Көп ұзамай, 1824 жылы қала АҚШ-тың бесінші президенті және колонияландыру идеясының белсенді қолдаушысы Джеймс Монроның құрметіне Монровия деп өзгертілді.
Қаланың қалыптасуының негізгі факторы оның Сент-Пол өзенінің сағасында, Атлант мұхитының жағалауындағы стратегиялық орналасуы болды. Бұл оған маңызды теңіз порты мен сауда орталығы мәртебесін берді. Монровия бастан-ақ жаңа колонияның саяси және әкімшілік орталығы ретінде жоспарланды және бұл мәртебе 1847 жылы ол жарияланған Либерия Республикасының астанасы болған кезде ресми түрде бекітілді. Географиялық орналасуы тек теңіз арқылы ғана емес, континенттің ішкі аудандарымен де сауданың дамуына ықпал етті.
Монровияның ерте қоғамы мен экономикасы оның негізін қалаушылардың күшті ықпалымен қалыптасты. Қоныс аударушылар өздерін атағандай, америкалық-либериялықтардың мәдениеті американдық дәстүрлер мен батыс үлгісіндегі жаңа мемлекет құруға ұмтылысты ұштастырды. Бұл сәулет өнерінде, басқару жүйесінде және әлеуметтік құрылымда көрініс тапты. Бастапқыда қала экономикасы ауыл шаруашылығына және пальма майы, кофе мен сүрек сияқты тауарлар саудасына негізделді. Саяси және экономикалық өмір ұзақ уақыт бойы алғашқы қоныс аударушылардың ұрпақтарынан тұратын элитаның қолында шоғырланды.