Росарионың тарихы Аргентинаның көптеген басқа отаршылдық қалаларының тарихынан ерекшеленеді. Оның нақты құрылған күні және ресми негізін қалаушысы жоқ, өйткені ол табиғи түрде пайда болып, дамыды. Сол кезде Паго-де-лос-Арройос (аудармасы «жылғалар өлкесі») деп аталған қазіргі қаланың орнындағы алғашқы тұрақты қоныстар XVII ғасырда пайда болды. Бастапқыда бұл бірнеше фермалары бар халық аз қоныстанған ауылдық жер болды. 1724 жылы қоныстанушылардың бірі Сантьяго де Монтенегро осы жерде шіркеу салып, оған Розарий Бикеш Марияның бейнесін қойды, бұл қаланың болашақ атауын берді. 1751 жылы ол алғашқы бургомистр болып тағайындалды.
Росарионың қалыптасуының негізгі факторы — оның суы мол Парана өзенінің биік жағалауындағы стратегиялық орналасуы болды. Бұл оны елдің ішкі аймақтарынан Атлант мұхитына баратын жолдағы табиғи порт пен сауда торабына айналдырды. Росарио қала мәртебесін әлдеқайда кеш, 1852 жылы 5 тамызда алды, бұл оның дамуына қуатты серпін берді. Көп ұзамай ол халықаралық порт болып жарияланды және 1880 жылға қарай астық пен басқа да ауылшаруашылық өнімдерін шығаруға маманданған Аргентинаның басты экспорттық орталығына айналды.
XIX ғасырдың екінші жартысындағы қарқынды экономикалық өсу жаппай иммиграциямен тығыз байланысты болды. Иммиграциялық заңнама жеңілдетілгеннен кейін Росариоға Еуропадан, негізінен Италия мен Испаниядан қоныс аударушылар легі ағылды. Бұл халықтың тез өсуіне әкелді: егер 1887 жылы мұнда 50 000-ға жуық адам тұрса, 1926 жылға қарай — 400 000-нан астам адам болды, оның үстіне олардың жартысына жуығы иммигранттар еді. Қаланың ерте экономикасы ет өңдеу, ұн тарту және былғары өнеркәсібіне, сондай-ақ дәстүрлі йерба-мате сусынын өңдеуге бағытталды. Портты аграрлық аудандармен байланыстыратын теміржол құрылысы оның «асыраушы қала» және елдің маңызды көлік орталығы ретіндегі мәртебесін одан әрі нығайтты.